Для того чтобы зайти в Mail.Ru Агент под другим пользователем, перейдите «Меню» — «Войти под пользователем…» и выберите под какой из ранее добавленных учетных записей вы хотите зайти.
Если других учетных записей нет, то для начала вам необходимо их добавить.
Вы также можете пользоваться двумя и более учетными записями Агента одновременно. Подробнее об этом читайте здесь.